原子熒光形態(tài)分析儀器市場(chǎng)規(guī)模較小相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)缺失
目前，中國原子熒光形態(tài)分析儀器市場(chǎng)規(guī)模還較小，據(jù)統(tǒng)計(jì)年銷售量在200臺(tái)左右。主要是*別的實(shí)驗(yàn)室、省一級(jí)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)以及相關(guān)科研院所用于研究工作，并沒有普及到基層實(shí)驗(yàn)室。任何儀器的大規(guī)模應(yīng)用都要依靠標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，LC-AFS相關(guān)的國家*較少，從法規(guī)上對(duì)產(chǎn)品廠商的約束較少，使得原子熒光形態(tài)分析儀器不能作為一種常備的分析儀器得到普及，大多作為課題研究的工具，因此形態(tài)分析相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)的缺失成為LC-AFS相關(guān)市場(chǎng)需求沒有*激發(fā)的zui主要原因。
中國有關(guān)原子熒光形態(tài)分析的方法標(biāo)準(zhǔn)主要有：GB/T5009.17-2003 食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定;GB/T5009.11-2003食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定;SN/T3034-2011出口水產(chǎn)品中無機(jī)汞、甲基汞和乙基汞的測(cè)定 液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用等。還有一些標(biāo)準(zhǔn)正處于準(zhǔn)備或征詢意見階段。其中，北京瑞利與中國疾控中心營養(yǎng)與食品安全所合作，開展液相色譜-原子熒光聯(lián)用技術(shù)測(cè)定食品中砷、汞形態(tài)的研究，樣品類型涉及所有的海產(chǎn)品和日常膳食;制定的《GB5009.11-****食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無機(jī)砷的測(cè)定》正處于征求意見中。
對(duì)于一些元素形態(tài)或價(jià)態(tài)的分離及檢測(cè)方法的研究與測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)的制定已刻不容緩。北京吉天說到：“目前，迫切需要儀器廠商與相關(guān)單位通力合作，推動(dòng)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制定。”普析說到：“在食品、衛(wèi)生、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域還有大量的LC-AFS的應(yīng)用文獻(xiàn)。隨著時(shí)間的推移和方法技術(shù)的成熟，相信經(jīng)過相關(guān)部門和儀器廠商的不斷努力，使其與AFS一樣，會(huì)有更多的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施。”
對(duì)于制約原子熒光形態(tài)分析儀器推廣的其他原因，韋超指出：“形態(tài)分析聯(lián)用技術(shù)的成本較高，如ICP-MS儀器單價(jià)就要一百萬人民幣以上，國產(chǎn)形態(tài)聯(lián)用分析儀器也在二十萬元以上，同時(shí)技術(shù)難度較大，分析人員需要具備較高的專業(yè)素養(yǎng)。以上兩個(gè)原因?qū)е滦螒B(tài)分析聯(lián)用技術(shù)的市場(chǎng)還處于培育階段。”
北京瑞利提到：“技術(shù)上抄襲模仿較多，原始創(chuàng)新較少，能夠上升到理論層面而開發(fā)的核心技術(shù)更是少之又少;ICP-MS的價(jià)格在逐年下降，原子熒光的應(yīng)用范圍、所測(cè)元素和檢出能力又比較有限，其成本優(yōu)勢(shì)所占的比重在逐年降低。”北京吉天認(rèn)為：“形態(tài)質(zhì)控樣種類太少也是制約形態(tài)分析普及的一大瓶頸，因?yàn)?，目前只有少量的無機(jī)砷和甲基汞的質(zhì)控樣，導(dǎo)致測(cè)量的準(zhǔn)確性和可靠性難以得到保證。”
原子熒光形態(tài)分析儀器的市場(chǎng)前景
“考慮到我國經(jīng)濟(jì)貿(mào)易的蓬勃發(fā)展和人民群眾對(duì)食品安全環(huán)境保護(hù)的日益關(guān)注，形態(tài)分析聯(lián)用技術(shù)市場(chǎng)的發(fā)展前景還是十分樂觀的，一旦相關(guān)技術(shù)法規(guī)、*得以確立完善，聯(lián)用儀器開發(fā)生產(chǎn)形成規(guī)?；?，將會(huì)帶來爆發(fā)性增長。”韋超說到。
2015年中國藥典擬增訂元素形態(tài)及其價(jià)態(tài)測(cè)定法，其中包括汞元素形態(tài)及其價(jià)態(tài)測(cè)定法和As形態(tài)及其價(jià)態(tài)測(cè)定法，擬增訂方法為液相色譜法-電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定法。2009年歐盟實(shí)施玩具安全新指令2009/48/EC，其中化學(xué)安全性能于2013年7月20日生效。該指令要求對(duì)Cr(III)和Cr(VI)分別進(jìn)行限制，其中Cr(III)、Cr(VI)*在各類樣品中的要求分別如下：一類樣品(37.5、0.2 mg/kg);二類樣品(9.4、0.005 mg/kg);三類樣品(460、0.02 mg/kg)。
2015版中國藥典、歐盟指令2009/48/EC給出的參考檢測(cè)方法都是LC-ICP-MS，但是，藥典、歐盟的標(biāo)準(zhǔn)中同樣都指出，只要分析方法經(jīng)過驗(yàn)證，檢出限低于標(biāo)準(zhǔn)的*，該方法即可應(yīng)用。那么，對(duì)于原子熒光形態(tài)分析儀器生產(chǎn)企業(yè)來說，原子熒光形態(tài)分析方法是否有機(jī)會(huì)進(jìn)入這兩個(gè)領(lǐng)域?
“既然2015版中國藥典、歐盟實(shí)施玩具安全新指令2009/48/EC曾提出，儀器公司可以申請(qǐng)等效方法。作為國產(chǎn)儀器，原子熒光具有其*優(yōu)勢(shì)，*有機(jī)會(huì)進(jìn)入這兩個(gè)領(lǐng)域，而且也相當(dāng)期待進(jìn)入此領(lǐng)域，這樣可以填補(bǔ)國產(chǎn)分析儀器在這方面的空白。只要原子熒光在分析方法上可以達(dá)到上述應(yīng)用領(lǐng)域的要求，至少可以和LC-ICP-MS方法等效，將來極有可能將原子熒光儀器推向市場(chǎng)，”海光儀器認(rèn)為，“作為原子熒光形態(tài)分析儀器生產(chǎn)企業(yè)，今后我們將持續(xù)關(guān)注這兩個(gè)領(lǐng)域的動(dòng)態(tài)，著手準(zhǔn)備開展前期研究工作。”
“從其色譜、質(zhì)譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)可以看出，液相色譜法-原子熒光光譜法*符合2015年中國藥典相關(guān)要求，滿足其測(cè)試條件。但是，由于藥典中原子熒光光譜法測(cè)量砷元素和汞元素的方法未能寫入其中，如想把其價(jià)態(tài)測(cè)定的方法寫入藥典，就需要先把原子熒光法測(cè)量砷汞的方法寫入藥典。”普析說到，“而對(duì)于歐盟實(shí)施玩具安全新指令2009/48/EC，原子熒光形態(tài)分析儀目前還不能測(cè)量Cr的形態(tài)。”|
北京吉天也非?？春迷訜晒庑螒B(tài)分析方法在藥物分析領(lǐng)域的前景。“藥物如雄黃中的砷形態(tài)、朱砂中的汞形態(tài)，以及藥物在動(dòng)物體內(nèi)新陳代謝過程中各種元素形態(tài)的轉(zhuǎn)化，都是很有研究價(jià)值的領(lǐng)域，我們已經(jīng)與相關(guān)單位進(jìn)行合作取得了一些成果。”對(duì)歐盟玩具安全新指令2009/48/EC指令中Cr(III)、Cr(VI)用原子熒光形態(tài)分析方法，北京吉天不是很看好，“該方法zui困難的地方在于如何將Cr(III)、Cr(VI)從樣品中有效的提取出來，目前看來沒有很理想的方法，各種方法的提取率千差萬別。而且，RoHs樣品基體復(fù)雜，干擾重，重現(xiàn)性和穩(wěn)定性都無法很好保證。此外，Cr的原子化溫度在1000℃以上，現(xiàn)有的原子熒光的原子化器溫度只有200℃左右，氫化物的發(fā)生效率也很低，需要加入特定的增敏劑，所以Cr的氫化物發(fā)生效率和原子化溫度也是需要解決的問題。”
“GB/T 29783-2013 電子電氣產(chǎn)品中六價(jià)鉻的測(cè)定 原子熒光光譜法，已經(jīng)進(jìn)入實(shí)施階段，但是并不被歐盟所認(rèn)可，歐盟僅認(rèn)可二苯碳酰二肼方法。在藥典方法中，原子熒光無論是總量分析和形態(tài)分析中的干擾問題和長期穩(wěn)定性的問題始終沒有得到有效解決。”北京瑞利介紹到，“因此，這兩個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用前景取決于儀器制造廠商自身在儀器性能和分析方法上的積極改進(jìn)，只有解決了干擾問題和長期穩(wěn)定性的問題，才能在應(yīng)用層面得到廣大用戶的認(rèn)可。”